溴元素分别被两个科学家安东尼·巴拉尔（Antoine Balard） 和卡尔·罗威（Carl Löwig） 在1825年与1826年所发现。
  1824年，法国一所药学专科学校的22岁青年学生巴拉尔（Balard, Antoine Jerome ），在研究他家乡蒙彼利埃（Montpellier）的水提取结晶盐后的母液，进行了许多实验。当通入氯气时，母液变成红棕色。最初，巴拉尔认为这是一种氯的碘化物溶液，希望找到这些废弃母液的组成元素。但他尝试了种种办法也没法将这种物质分解，所以他断定这是和氯以及碘相似的新元素。巴拉尔把它命名为muride，来自拉丁文muria（盐水）。1826年8月14日法国科学院组成委员会审查巴拉尔的报告，肯定了他的实验结果，把muride改称bromine，来自希腊文brōmos（恶臭），因为溴具有刺激性臭味。实际上所有卤素都具有类似臭味。溴的拉丁名bromium和元素符号Br由此而来。
  事实上，在巴拉尔发现溴的前几年，有人曾把一瓶取自德国克鲁兹拉赫（Keluzilahe）盐泉的红棕色液体样品交给化学家李比希鉴定，李比希并没有进行细致的研究，就断定它是“氯化碘”，几年后，李比希得知溴的发现之时，立刻意识到自己的错误，把那瓶液体放进一个柜子，并在柜子上写上“耻辱柜”以警示自己，此事成为化学史上的一桩趣闻。
  卡尔·贾古柏·罗威在1825年从巴特克罗伊茨纳赫村里的水泉中分离出了溴。罗威用了一个有饱和氯的矿物盐溶液，并用乙醚提取出了溴。在醚蒸发后，留下了一些棕色的液体。他用此液体作为他工作的样本申请了一个在里欧波得·甘末林（Leopold Gmelin）的实验室的职位。由于发现的公开被延迟了，所以巴拉尔率先发表了他的结果。
  在法国科学家路易斯·尼可拉斯·瓦奎宁（Louis Nicolas Vauquelin）和路易斯·贾奎斯·瑟纳德（Louis Jacques Thénard）与约瑟夫·路易·盖-吕萨克证实了年轻药剂师巴拉尔的实验之后，结论出现在法国科学院的一场演讲上，并被发表在化学纪实上。在他发表的论文中，巴拉尔说他基于安格拉达的建议把新元素的名字从muride改成bromine。其他的说法则认为法国的化学与物理学家吕萨克基于它蒸气的独特气味建议了这个名称。溴直到1860年才被大量的制造。
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